結(jié)晶的相關(guān)概念
結(jié)晶是固體物質(zhì)以晶體狀入態(tài)從蒸氣、溶液或熔融物中析出的過(guò)程,在工業(yè)生產(chǎn)中主要用于實(shí)現(xiàn)混合物的分離。結(jié)晶是一個(gè)重要的化工單元操作。本文講一下與結(jié)晶相關(guān)的幾個(gè)基本概念:
一、晶體:晶體是內(nèi)部結(jié)構(gòu)中的溶質(zhì)元素(分子、原子或離子)作三維有序排列的固態(tài)物質(zhì),化學(xué)組成和物理性質(zhì)均一。晶體的溶質(zhì)元素按一定的幾何規(guī)則排列,由此形成的小單元稱(chēng)為晶格。
二、晶系和晶習(xí)
晶體可按晶格空間結(jié)構(gòu)的區(qū)別分為不同的晶系。同一種物質(zhì)在不同的條件下可形成不同的單一晶系,或?yàn)閮煞N晶系的混合物。例如,熔融的硝酸銨在冷卻過(guò)程中可由立方晶系變成斜棱晶系、長(zhǎng)方晶系等。
微觀粒子的規(guī)則排列可以按不同方向發(fā)展,即各晶面以不同的速率生長(zhǎng),從而形成不同外形的晶體,這種習(xí)性以及終形成的晶體外形稱(chēng)為晶習(xí)。
同一晶系的晶體在不同結(jié)晶條件下的晶習(xí)不同,改變結(jié)晶溫度、溶劑種類(lèi)、pH以及少量雜質(zhì)或添加劑的存在往往因改變晶習(xí)而得到不同的晶體外形。例如,因結(jié)晶溫度不同,碘化汞的晶體可以是黃色或紅色;NaCl 從純水溶液中結(jié)晶時(shí)為立方晶體,但若水溶液中含有少許尿素,則NaCl形成八面體的結(jié)晶。此外,若物質(zhì)結(jié)晶時(shí)有水合作用,結(jié)晶水的含量不僅影響晶體的形狀,也影響晶體的性質(zhì)。如無(wú)水硫酸銅在240℃以上結(jié)晶時(shí),是白色的三棱形針狀晶體,但在常溫下結(jié)晶時(shí),則是含5個(gè)結(jié)晶水的大顆粒藍(lán)色晶體水合物。
控制結(jié)晶操作的條件以改善晶習(xí),獲得理想的晶體外形,是結(jié)晶操作區(qū)別于其他分離操作的重要特點(diǎn)。
三、晶核
溶質(zhì)從溶液中結(jié)晶出來(lái),首先要產(chǎn)生微觀的晶粒作為結(jié)晶的核心,這個(gè)核心稱(chēng)為晶核。因此,晶核是過(guò)飽和溶液中初始生成的微小晶體粒子,是晶體生長(zhǎng)過(guò)程中必不可少的核心。
四、晶漿和母液
溶液在結(jié)晶器中結(jié)晶出來(lái)的晶體和剩余的溶液構(gòu)成的懸混物稱(chēng)為晶漿,去除晶體后所剩的溶液稱(chēng)為母液。通常只有同類(lèi)分子或離子才能進(jìn)行有規(guī)律的排列,故結(jié)晶過(guò)程有高度的選擇性,通過(guò)結(jié)晶溶液中的大部分雜質(zhì)會(huì)留在母液中,但含有雜質(zhì)的母液會(huì)以表面黏附或晶間包藏的方夾帶在固體產(chǎn)品中,因此,工業(yè)上通常在對(duì)晶漿進(jìn)行固液分離以后,再用適當(dāng)?shù)娜軇?duì)固體進(jìn)行洗滌,以盡量除去雜質(zhì),得到純度高的晶體。但是結(jié)晶過(guò)程是復(fù)雜的,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)晶體大小不一,形狀各異,甚至形成晶簇等現(xiàn)象,因此附著在晶體表面及空隙中的母液難以完全除去,有時(shí)需要重結(jié)晶,否則將直接影響產(chǎn)品質(zhì)量。